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目前碳酸二甲酯的工藝分析

目前隨碳酸二甲酯的發(fā)展,工藝也逐漸更新,從最初的水合法,酯交換法,到現(xiàn)在以甲醇為原料的甲醇氧化羰基化法。

表 1 DMC各種生產(chǎn)工藝優(yōu)缺點(diǎn)對(duì)比

合成方法

優(yōu)點(diǎn)

缺點(diǎn)

光氣法

產(chǎn)率較高,產(chǎn)品純度高,已工業(yè)化生產(chǎn)

工藝復(fù)雜,操作周期長(zhǎng),原料光氣有劇毒,安全性差,已為淘汰工藝

二氧化碳直接氧化法

可綜合利用二氧化碳

收率低,還需進(jìn)一步研究

甲醇氧化羰基化法

氣相法

反應(yīng)在常壓或減壓下進(jìn)行,安全性好,工業(yè)化

催化劑價(jià)格比較貴,反應(yīng)性較差且反應(yīng)系統(tǒng)不穩(wěn)定

液相法

原料易得,技術(shù)成熟,選擇性高,已工業(yè)化

催化劑有一定的腐蝕性,對(duì)設(shè)備的控制和要求比較高

酯交換法

生產(chǎn)安全性高,收率較高,已工業(yè)化

受原料碳酸乙(丙)烯酯價(jià)格和副產(chǎn)物影響較大,生產(chǎn)成本高

尿素醇解法

一步法

尿素和甲醇做基本原料,工藝路線較短、原料便宜

反應(yīng)條件苛刻,DMC收率較低,高活性和長(zhǎng)壽性的催化劑制備最關(guān)鍵,未有大規(guī)模工業(yè)化成功的報(bào)道

二步法

條件溫和,過(guò)程易于操作,尿素的轉(zhuǎn)化率和收益都很高,嫁接成熟的酯交換技術(shù),易工業(yè)化

需尿素生產(chǎn)裝置,碳酸丙烯酯生產(chǎn)裝置和碳酸二甲酯生產(chǎn)裝置3套裝置聯(lián)用,解決副產(chǎn)物的利用問(wèn)題,更具有競(jìng)爭(zhēng)力

目前,光氣法DMC的工藝已經(jīng)全面淘汰,取而代之的主要是酯交換法工藝,酯交換法合成DMC裝置產(chǎn)能合計(jì)約占DMC總產(chǎn)能的80%以上,成為我國(guó)DMC生產(chǎn)的主流工藝。

國(guó)內(nèi)DMC主流生產(chǎn)工藝是酯交換法(聯(lián)產(chǎn)法):環(huán)氧丙(乙)烷+二氧化碳+甲醇→碳酸二甲酯+丙(乙)二醇;由于環(huán)氧乙烷在儲(chǔ)運(yùn)和使用過(guò)程中對(duì)工藝要求較高,且生產(chǎn)權(quán)多集中在中石化等大型國(guó)企手中,因此國(guó)內(nèi)企業(yè)多采用環(huán)氧丙烷作為原料。

目前甲醇氧化羰基化法也成功工業(yè)化,中鹽安徽紅四方是此工藝的液相法,重慶東能新能源的氣相法。

部分企業(yè)在嘗試尿素法生產(chǎn)工藝,但規(guī)模化生產(chǎn)尚存阻力。


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